Research progress in seawater⁃degradable polyester plastics

doi:10.19491/j.issn.1001-9278.2025.06.020

Abstract

Abstract:

This review introduced the degradation properties of biodegradable polyester plastics in seawater and summarized key seawater⁃degradable polyester materials reported to date. The review further explored variations in the degradation behavior of these polyesters in marine environments and discussed material modification strategies， focusing on polymer types and underlying degradation mechanisms. Finally， considering the current challenges in designing seawater⁃degradable polyesters， the review provided targeted recommendations and insights to guide future research and development in this field.

Key words: seawater environment, polyesters, degradation performance

CLC Number:

TQ323.4⁺1

TU Zhu, MA Huixia, LI Lanpeng, ZHOU Feng, WEI Zhiyong. Research progress in seawater⁃degradable polyester plastics[J]. China Plastics, 2025, 39(6): 118-125.

Figures/Tables 5

Fig.1. （a） 1~2 and 3~4 are the SEM images of PHB and PHBV films at the initial stage and 160 days after seawater degradation， respectively［12］；（b） The average life value of the biodegradation rate of PHA products in the seawater environment［14］；（c） a~d and e~f are the SEM images of P（3HB⁃co⁃16 mol%⁃4HB） fiber during degradation in freshwater and seawater［15］

Fig.2. （a） The surface morphology of PCL films after 6 months of degradation in fine and coarse meshes［24］；（b） and （c） are the weight and thickness changes of PCL films with different thicknesses during degradation［24］；（d） and （e） are the mechanical properties curves of PCL with 2 and 3 mm thickness during degradation［24］.

Fig.3. The surface morphology of PEOx， PBOx， and PHOx after seawater hydrolysis for 18 days［36］

Fig.4. （a） Weight loss and （b） GPC spectra of PLGA during hydrolysis［39］；（c） Weight loss curve of PBSGA during seawater degradation；（d） The hydrolysis energy barrier of PBSGA⁃40［40］

Fig.5. （a） Seawater degradable polyester acetal structure and its seawater degradation weight loss rate［54］；（b） Hydrolyzable polyester elastomer with rapid degradation potential in seawater［55］

References 64

1	Ghayebzadeh M， Aslani H， Taghipour H， et al. Estimation of plastic waste inputs from land into the Caspian Sea： A significant unseen marine pollution［J］. Marine Pollution Bulletin， 2020， 151： 110871.
2	Geyer R， Jambeck J R， Law K L. Production， use， and fate of all plastics ever made［J］. Science Advances， 2017， 3（7）： 1⁃5.
3	From pollution to solution⁃A global assessment of marien litter and plastic pollution［］J/OL. .
4	金林宇何思远，李丹，等. 可降解材料现状及其在海洋领域的研究进展［J］. 包装工程， 2020， 41（19）： 108⁃115.
	JIN L Y， HE S Y， LI D， et al. Status of degradable materials and their progress in marine research［J］. Packaging Engineering， 2020， 41（19）： 108⁃115.
5	邹文奇，陈通，叶海木，等. 可生物降解聚酯的制备及性能研究进展［J］. 化工学报， 2021， 72（12）： 6216⁃6231.
	ZOU W Q， CHEN T， YE H M， et al. Research progress on the preparation and properties of biodegradable polyester［J］. CIESC Journal， 2021， 72（12）： 6 216⁃6 231.
6	Andrady A L. Microplastics in the marine environment［J］. Marine Pollution Bulletin， 2011， 62（8）： 1 596⁃1 605.
7	Samalens F， Thomas M， Claverie M， et al. Progresses and future prospects in biodegradation of marine biopolymers and emerging biopolymer⁃based materials for sustainable marine ecosystems［J］. Green Chemistry， 2022， 24（5）： 1 762⁃1 779.
8	Wang G X， Huang D， Ji J H， et al. Seawater⁃degradable polymers ⁃ Fighting the marine plastic pollution［J］. Advanced Science， 2020， 8（1）： 2001121.
9	陈心宇，李梦怡，陈国强. 聚羟基脂肪酸酯PHA代谢工程研究30年［J］. 生物工程学报， 2021， 37（5）： 1 794⁃1 811.
	CHEN X Y， LI M Y， CHEN G Q. Thirty years of metabolic engineering for biosynthesis of polyhydroxyalkanoates［J］. Chinese Journal of Biotechnology， 2021， 37（5）： 1 794⁃1 811.
10	Tan D， Wang Y， Tong Y， et al. Grand challenges for industrializing polyhydroxyalkanoates （PHAs）［J］. Trends in Biotechnology， 2021， 39（9）： 953⁃963.
11	Volova T G， Boyandin A N， Vasiliev A D， et al. Biodegradation of polyhydroxyalkanoates （PHAs） in tropical coastal waters and identification of PHA⁃degrading bacteria［J］. Polymer Degradation and Stability， 2010， 95（12）： 2 350⁃2 359.
12	Volova T G， Boyandin A N， Vasil’ev A D， et al. Biodegradation of polyhydroxyalkanoates （PHAs） in the South China Sea and identification of PHA⁃degrading bacteria［J］. Microbiology， 2011， 80（2）： 252⁃260.
13	Deroiné M， Le Duigou A， Corre Y M， et al. Seawater accelerated ageing of poly（3⁃hydroxybutyrate⁃co-3⁃hydroxyvalerate）［J］. Polymer Degradation and Stability， 2014， 105： 237⁃247.
14	Dilkes⁃Hoffman L S， Lant P A， Laycock B， et al. The rate of biodegradation of PHA bioplastics in the marine environment： A meta⁃study［J］. Marine Pollution Bulletin， 2019， 142： 15⁃24.
15	Omura T， Komiyama K， Maehara A， et al. Elastic marine biodegradable fibers produced from poly［（R）⁃3⁃hydroxybutylate⁃co-4⁃hydroxybutylate］ and evaluation of their biodegradability［J］. ACS Applied Polymer Materials， 2021， 3（12）： 6 479⁃6 487.
16	Marín A， Feijoo P， de Llanos R， et al. Microbiological characterization of the biofilms colonizing bioplastics in natural marine conditions： A comparison between PHBV and PLA［J］. Microorganisms， 2023， 11（6）：1 461.
17	Gabirondo E， Sangroniz A， Etxeberria A， et al. Poly（hydroxy acids） derived from the self⁃condensation of hydroxy acids： from polymerization to end⁃of⁃life options［J］. Polymer Chemistry， 2020， 11（30）： 4 861⁃4 874.
18	孙炳新，揣成智，韩春阳，等. 水生环境下脂肪族聚酯生物降解性能研究进展［J］. 包装工程， 2012， 33（11）： 129⁃134.
	SUN B X， CHUAI C Z， HAN C Y， et al. Research progress in biodegradation of aliphatic polyesters under aquatic environment［J］. Packaging Engineering， 2012， 33（11）： 129⁃134.
19	Sekiguchi T， Saika A， Nomura K， et al. Biodegradation of aliphatic polyesters soaked in deep seawaters and isolation of poly（ɛ⁃caprolactone）⁃degrading bacteria［J］. Polymer Degradation and Stability， 2011， 96（7）： 1 397⁃1 403.
20	Nakayama A， Yamano N， Kawasaki N. Biodegradation in seawater of aliphatic polyesters［J］. Polymer Degradation and Stability， 2019， 166： 290⁃299.
21	王格侠，黄丹，张维，等. 典型生物降解聚酯在海水中的降解性能［J］. 功能高分子学报， 2020， 33（5）： 492⁃499.
	WANG G X， HUANG D， ZHANG W， et al. Degradation performance of typical biodegradable polyesters in seawater［J］. Journal of Functional Polymers， 2020， 33（5）： 492⁃499.
22	Lu B， Wang G X， Huang D， et al. Comparison of PCL degradation in different aquatic environments： Effects of bacteria and inorganic salts［J］. Polymer Degradation and Stability， 2018， 150： 133⁃139.
23	Segawa T， Ito K， Hatayama M， et al. Visualization of changes in crystallinity and intermolecular hydrogen bonding of poly（ε⁃caprolactone） during marine degradation process by high⁃ and low⁃frequency three⁃dimensional raman mapping［J］. ACS Applied Polymer Materials， 2024， 6（11）： 6 408⁃6 415.
24	Lee J， Kim S， Park S B， et al. Mimicking real⁃field degradation of biodegradable plastics in soil and marine environments： From product utility to end⁃of⁃life analysis［J］. Polymer Testing， 2024， 131： 108338.
25	Jem K J， Tan B. The development and challenges of poly （lactic acid） and poly （glycolic acid）［J］. Advanced Industrial and Engineering Polymer Research， 2020， 3（2）： 60⁃70.
26	Samantaray P K， Little A， Haddleton D M， et al. Poly（glycolic acid）（PGA）： a versatile building block expanding high performance and sustainable bioplastic applications［J］. Green Chemistry， 2020， 22（13）： 4 055⁃4 081.
27	Murcia Valderrama M A， van Putten R J， Gruter G J M. The potential of oxalic – and glycolic acid based polyesters （review）. Towards CO₂ as a feedstock （Carbon Capture and Utilization – CCU）［J］. European Polymer Journal， 2019， 119： 445⁃468.
28	马超，马兰荣，魏辽，等. 聚乙醇酸材料的加工改性及其水下降解特性的研究进展［J］. 中国塑料， 2022， 36（9）： 74⁃84.
	MA C， MA L R， WEI L， et al. A review of modification processing and water⁃soluble degradation ability of polyglycolic acid material［J］. China Plastics， 2022， 36（9）： 74⁃84.
29	汪威雨. 聚乙交酯的水解性能及热稳定的研究［D］. 江苏：江苏科技大学， 2019.
30	de Jonga S J， Arias E R， Rijkersb D T S， et al. New insights into the hydrolytic degradation of poly（lactic acid［J］. Polymer， 2001， 42： 2 795⁃2 802.
31	Woodard L N， Grunlan M A. Hydrolytic degradation and erosion of polyester biomaterials［J］. ACS Macro Letters， 2018， 7（8）： 976⁃982.
32	郭正，张佩华. 编织加工对聚羟基乙酸纤维降解性能的影响［J］. 东华大学学报， 2009， 35（5）： 521⁃536.
	GUO Z， ZHANG P H. Influence of braiding process on the performance of polyglycolic acid fibers during degradation in vitro［J］. Journal of donghua university（natural science）， 2009， 35（5）： 521⁃536.
33	Nguyen H T H， Qi P， Rostagno M， et al. The quest for high glass transition temperature bioplastics［J］. Journal of Materials Chemistry A， 2018， 6（20）： 9 298⁃9 331.
34	Carothers W H， Arvin J A， Dorough G E. Studies on polymerization and ring formation. V： Glycol esters of oxalic acid［J］. Journal of the American Chemical Society， 1930， 52： 3 292⁃3 300.
35	Garcia J J， Miller S A. Polyoxalates from biorenewable diols via oxalate metathesis polymerization［J］. Polymer Chemistry， 2014， 5（3）： 955⁃961.
36	Tu Z， Lu Y， Zhang Y， et al. Development of poly（n⁃alkylene oxalate）s towards a new kind of seawater degradable plastics［J］. Materials Today Sustainability， 2023， 22： 100378.
37	Tu Z， Lu Y， Sang L， et al. Kilogram⁃scale preparation of poly（ethylene oxalate） toward marine⁃degradable plastics［J］. Macromolecules， 2023， 56：3 149⁃3 159.
38	李秀峥，白富栋，孙启梅，等. 乳酸⁃乙醇酸共聚物（PLGA）制备方法研究进展［J］. 当代化工， 2024， 53（3）： 676⁃686.
	LI X Z， BAI F D， SUN Q M， et al. Research progress in preparation methods of lactic acid⁃glycolic acid copolymer （PLGA）［J］. Contemporary chemical industry， 2024， 53（3）： 676⁃686.
39	Bagheri A R， Laforsch C， Greiner A， et al. Fate of so⁃called biodegradable polymers in seawater and freshwater［J］. Global Challenges， 2017， 1（4）： 1700048.
40	Hu H， Li J， Tian Y， et al. Experimental and theoretical study on glycolic acid provided fast bio/seawater⁃degradable poly（butylene succinate⁃co⁃glycolate）［J］. ACS Sustainable Chemical & Engineering， 2021， 9（10）： 3 850⁃3 859.
41	Arhant M， Le Gall M， Le Gac P Y， et al. Impact of hydrolytic degradation on mechanical properties of PET ⁃ Towards an understanding of microplastics formation［J］. Polymer Degradation and Stability， 2019， 161： 175⁃182.
42	Liu T Y， Xu P Y， Dan H， et al. Enhanced degradation of poly（ethylene terephthalate） by the addition of lactic acid / glycolic acid： composting degradation， seawater degradation behavior and comparison of degradation mechanism［J］. Journal of Hazardous Materials， 2023， 446： 130670.
43	Hu H， Zhang R， Wang J， et al. A mild method to prepare high molecular weight poly（butylene furandicarboxylate⁃co⁃glycolate） copolyesters： effects of the glycolate content on thermal， mechanical， and barrier properties and biodegradability［J］. Green Chemistry， 2019， 21（11）： 3 013⁃3 022.
44	Ding Y， Huang D， Ai T， et al. Bio⁃based poly（butylene furandicarboxylate⁃co⁃glycolate） copolyesters： Synthesis， properties， and hydrolysis in different aquatic environments for water degradation application［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2021， 9（3）： 1 254⁃1 263.
45	Luan Q， Hu H， Jiang X， et al. Melt polycondensation of poly（butylene oxalate⁃co⁃succinate） with great potential in curbing marine plastic pollution［J］. Journal of Hazardous Materials， 2023， 457： 131801.
46	Tu Z， Wang L， Lu Y， et al. Rapid marine degradable poly（butylene oxalate） by introducing promotion building blocks［J］. Journal of Hazardous Materials， 2024， 462： 132791.
47	Wang Y， Davey C J E， van der Maas K， et al. Biodegradability of novel high T_gpoly（isosorbide⁃co-1，6⁃hexanediol） oxalate polyester in soil and marine environments［J］. Science of the Total Environment， 2022， 815： 152781.
48	Luan Q， Hu H， Ouyang X， et al. New modifications of PBAT by a small amount of oxalic acid： Fast crystallization and enhanced degradation in all natural environments［J］. Journal of Hazardous Materials， 2024， 465： 133475.
49	Wang L， Tu Z， Liang J， et al. Poly（butylene oxalate⁃co⁃terephthalate）： A PBAT⁃like but rapid hydrolytic degradation plastic［J］. Journal of Hazardous Materials， 2024， 471： 134349.
50	Liu T Y， Huang D， Xu P Y， et al. Biobased seawater⁃degradable poly（butylene succinate⁃L⁃lactide） copolyesters： Exploration of degradation performance and degradation mechanism in natural seawater［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2022， 10（10）： 3 191⁃3 202.
51	Tian Y， Hu H， Chen C， et al. Enhanced seawater degradation through copolymerization with diglycolic acid： Synthesis， microstructure， degradation mechanism and modification for antibacterial packaging［J］. Chemical Engineering Journal， 2022， 447： 137535.
52	Hu H， Tian Y， Wang J， et al. Enhanced degradation and gas barrier of PBAT through composition design of aliphatic units［J］. Polymer Degradation and Stability， 2022， 195： 109795.
53	He M， Hsu Y I， Uyama H. Superior sequence⁃controlled poly（L⁃lactide）⁃based bioplastic with tunable seawater biodegradation［J］. Journal of Hazardous Materials， 2024， 474： 134819.
54	Martin R T， Camargo L P， Miller S A. Marine⁃degradable polylactic acid［J］. Green Chemistry， 2014， 16（4）： 1 768⁃1 773.
55	De Hoe G X， Zumstein M T， Tiegs B J， et al. Sustainable polyester elastomers from lactones： Synthesis， properties， and enzymatic hydrolyzability［J］. Journal of the American Chemical Society， 2018， 140（3）： 963⁃973.
56	Guzman⁃Sielicka A， Janik H， Sielicki P. Proposal of new starch⁃blends composition quickly degradable in marine environment［J］. Journal of Polymers and the Environment， 2012， 21（3）： 802⁃806.
57	Rutkowska M， Heimowska A， Krasowska K， et al. Biodegradability of polyethylene starch blends in sea water［J］. Polish Journal of Environmental Studies， 2002， 11（3）： 267⁃271.
58	Guzman⁃Sielicka A， Janik H， Sielicki P. Degradation of polycaprolactone modified with TPS or CaCO₃ in biotic/abiotic seawater［J］. Journal of Polymers and the Environment， 2011， 20（2）： 353⁃360.
59	Wang X W， Wang G X， Huang D， et al. Degradability comparison of poly（butylene adipate terephthalate） and its composites filled with starch and calcium carbonate in different aquatic environments［J］. Journal of Applied Polymer Science， 2019， 136（2）： 46916.
60	Huang Q， Kimura S， Iwata T. Thermal embedding of humicola insolens cutinase： A strategy for improving polyester biodegradation in seawater［J］. Biomacromolecules， 2023， 24（12）： 5 836⁃5 846.
61	Huang D， Hu Z D， Ding Y， et al. Seawater degradable PVA/PCL blends with water⁃soluble polyvinyl alcohol as degradation accelerator［J］. Polymer Degradation and Stability， 2019， 163： 195⁃205.
62	Lu B， Zhen Z C， Liu T Y， et al. Rapid seawater⁃degradable PBSG/PVA blends： Easy water solubility and easy hydrolysis dual⁃promoting degradation［J］. Journal of Applied Polymer Science， 2022， 140（7）： 53474.
63	Yoshikawa S， Katayama T， Kogure M， et al. Biodegradable resin composition， US 0184415［P］.2013⁃07⁃18.
64	Tu Z， Wang B， Lu Y， et al. Incorporation of Large⁃Scale Prepared Poly（ethylene oxalate） into Biodegradable Poly（butylene adipate⁃co⁃terephthalate） Blown Films with Enhanced Mechanical and Barrier Performance［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2023， 11（26）： 9 833⁃9 845.

[1]	XIE Shishuang, WU Liang, HUANG Feng, ZHAN Yuzhou, RONG Xin, LI Xujuan, XU Xiangbin. Adaptability of fully biodegradable film in tobacco cultivation and its effect on microorganism diversity in soil [J]. China Plastics, 2025, 39(3): 90-94.
[2]	WANG Xingguo, LV Mingfu, HUANG Yilun, GUO Peng, GAO Dali, ZHANG Shijun. Study on high temperature degradation performance of poly （glycolic acid） and its regulation method [J]. China Plastics, 2024, 38(8): 13-19.
[3]	LIN Jianhui, LU Jiahui, WU Xinying, FAN Xueying, DENG Guirong, GAO Liang, MEI Chengfang, YANG Yonggang. Study of uncertainty evaluation in determination of ultimate aerobic biodegradability of degradable materials under controlled composting conditions [J]. China Plastics, 2022, 36(9): 140-147.