燃气管用PE100级混配料的热分解动力学和机理

doi:10.19491/j.issn.1001-9278.2020.10.009

中国塑料 ›› 2020, Vol. 34 ›› Issue (10): 51-55.DOI: 10.19491/j.issn.1001-9278.2020.10.009

燃气管用PE100级混配料的热分解动力学和机理

黄国家¹^,²(), 李露水¹^,², 徐青永¹^,², 辛明亮¹^,²

^1.广州特种承压设备检测研究院，广州 510663
^2.国家非金属承压管道元件质量监督检验中心（广东），广州 510663

收稿日期:2020-04-21 出版日期:2020-10-26 发布日期:2020-10-26
基金资助:
广州市质量技术监督局科技项目(2017KJ21);广东省质量技术监督局科技项目(2016CT14)

Thermal Decomposition Kinetics and Mechanisms of PE100 Compound for Gas Pipes

HUANG Guojia ¹^,²(), LI Lushui¹^,², XU Qingyong¹^,², XIN Mingliang¹^,²

^1.Guangzhou Special Pressure Equipment Inspection & Research Institute，Guangzhou 510663，China
^2.National Non-metallic Pressure Pipelines Quality Supervision & Inspection Center（Guangdong），Guangzhou 510663，China

Received:2020-04-21 Online:2020-10-26 Published:2020-10-26
Contact: HUANG Guojia E-mail:huangguojia@163.com

摘要/Abstract

摘要：

采用热重分析法测定了在氮气气氛中2、5、10、20 ℃/min 4种不同升温速率下的燃气用PE100级混配料热分解过程。采用Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa方法和Coats-Redfern法考察了燃气用PE100级混配料热分解动力学和机理。运用Toop法对PE100级混配料在不同温度下的寿命进行了评估。结果表明，PE100级混配料的热失重为一步分解反应；Kissinger 法求得热分解平均活化能（E）为327.8 kJ/mol，Flynn-Wall-Ozawa法求得的E为304.6 kJ/mol，表观指前因子（lnA）值为53.9 min^-1；在12种常见热分解模型中，R2即圆柱对称的收缩机制最适合描述PE100级混配料热分解反应过程；50 ℃下，Kissinger 法和Flynn-Wall-Ozawa法求得的PE100级混配料寿命分别为7.4×10⁸年和7.9×10⁷年，随着温度的升高，寿命急速降低。

关键词: PE100, 热分解动力学, 活化能, 表观指前因子

Abstract:

Thermogravimetric analysis was used to determine the thermal decomposition process of PE100 compound for gas pipes at 2， 5， 10， 20 °C/min under four different heating rates in nitrogen. The thermal decomposition kinetics and mechanisms of PE100 compound were investigated by the Kissinger， Flynn-Wall-Ozawa and Coats-Redfern methods. The Toop method was used to evaluate the lifetime of PE100 compound at different temperatures. The results indicated that the thermal decomposition of PE100 compound presented a typical one-step reaction， and its average activation energy was 327.8 and 304.6 kJ/mol obtained from the Kissinger and Flynn-Wall-Ozawa methods， respectively. Moreover， the lnA value of apparent prefactor for PE100 compound was 53.9 min^-1. Among the 12 common thermal decomposition models， the cylindrical symmetric contraction （R2） was considered as the most suitable mechanism to describe the thermal decomposition process of PE100 compound. The lifetime of PE100 compound obtained by Kissinger and Flynn-Wall-Ozawa method at 50 °C was 7.4×10⁸ and 7.9×10⁷years， respectively. However， the lifetime decreased rapidly with a rise of temperature.

Key words: PE100 compound, thermal decomposition kinetics, activation energy, apparent prefactor

中图分类号:

TQ 325.1⁺2

黄国家, 李露水, 徐青永, 辛明亮. 燃气管用PE100级混配料的热分解动力学和机理[J]. 中国塑料, 2020, 34(10): 51-55.

HUANG Guojia, LI Lushui, XU Qingyong, XIN Mingliang. Thermal Decomposition Kinetics and Mechanisms of PE100 Compound for Gas Pipes[J]. China Plastics, 2020, 34(10): 51-55.

图/表 7

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β/℃·min^-1	T_{-5 %}/℃	T_p/℃
2	430.2	460.0
5	446.4	475.9
10	454.1	484.0
20	457.0	490.9

β/℃·min^-1	T_{-5 %}/℃	T_p/℃
2	430.2	460.0
5	446.4	475.9
10	454.1	484.0
20	457.0	490.9

α	E/kJ?mol^-1	lnA/min^-1
均值	304.6	53.9
0.2	319.6	56.2
0.4	310.6	54.9
0.6	302.5	53.6
0.8	286.4	50.9

α	E/kJ?mol^-1	lnA/min^-1
均值	304.6	53.9
0.2	319.6	56.2
0.4	310.6	54.9
0.6	302.5	53.6
0.8	286.4	50.9

序号	符号	反应模型	g(α)	模型机理	E_/kJ·mol^-1	lnA/min^-1	R²
1	A1、F1	Avrami?Erofeev	?ln(1?α)	随机成核和生长（n = 1）	399.2	63.1	0.997 4
2	A2	Avrami?Erofeev	[?ln(1?α)]^1/2	随机成核和生长（n = 1/2, m = 2）	193.3	29.7	0.997 2
3	A3	Avrami–Erofeev	[?ln(1?α)]^1/3	随机成核和生长（n = 1/3, m = 3）	124.7	18.4	0.997 0
4	D1	1D diffusion	α²	一维扩散	585.8	91.9	0.973 1
5	D2	2D diffusion	(1?α)ln(1?α) +α	二维扩散(Valensi方程)	648.2	101.5	0.983 4
6	D3	3D diffusion	[1?(1?α)^1/3]²	三维扩散(Jander方程)	726.6	112.9	0.992 7
7	D4	4D diffusion	(1?2α/3)? (1?α)^2/3	三维扩散(Ginstling?Brounshtein 方程)	674.0	104.3	0.987 1
8	R1	Plane symmetry	α	相界面控制(一维移动)	286.7	44.37	0.971 9
9	R2	Cylinder symmetry	1?(1?α)^1/2	相界面控制(圆盘状)	337.8	52.2	0.988 5
10	R3	Spherical symmetry	1?(1?α)^1/3	相界面控制(球状)	357.1	55.0	0.992 4
11	F2	Second order	?1+(1?α)^?1	单个粒子上的随机双核成核（n = 2）	553.9	88.6	0.992 0
12	F3	Third order	[?1+(1?α)^?2]/2	单个粒子上的随机三核成核（n = 3）	744.7	119.9	0.970 4

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Thermal Decomposition Kinetics and Mechanisms of PE100 Compound for Gas Pipes

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