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中国塑料 ›› 2022, Vol. 36 ›› Issue (2): 139-146.DOI: 10.19491/j.issn.1001-9278.2022.02.020
收稿日期:
2021-08-19
出版日期:
2022-02-26
发布日期:
2022-02-23
通讯作者:
刘曙(1982—),男,研究员,从事食品接触材料检测及标准化研究,liu_shu@customs.gov.cn基金资助:
REN Ping, ZHAO Jie, JU Ying, WANG Yu, SHEN Kangjun, LIU Shu()
Received:
2021-08-19
Online:
2022-02-26
Published:
2022-02-23
Contact:
LIU Shu
E-mail:liu_shu@customs.gov.cn
摘要:
汇总了国内外法规、标准、技术指南和文献中与食品接触材料相关的41种初级芳香胺(PAAs),分析了食品接触材料中PAAs的来源和迁移风险,对比了2021年以前中国、欧盟、韩国等国家及地区PAAs相关技术法规的差异。研究发现,食品接触材料中PAAs主要来源于偶氮着色剂、芳香族异氰酸酯以及其他助剂;聚酰胺餐厨具、有色塑料制品、复合材料制品中都有PAAs检出情况,以聚酰胺餐厨具最为严重;欧盟限制塑料食品接触材料及制品中所有PAAs的特定迁移量,其成员国德国限制塑料着色剂、橡胶等6种高风险材料的PAAs迁移量;韩国限制环氧树脂中4,4’?二氨基二苯甲烷,聚酰胺塑料中苯胺、4,4’?二氨基二苯甲烷、2,4?二氨基甲苯的特定迁移量;中国限制复合食品包装袋中甲苯二胺,塑料树脂中间苯二胺、4,4’?磺酰基双苯胺的特定迁移量,也限制着色剂中PAAs的使用量。当前我国塑料类食品接触材料中PAAs的迁移风险已受到广泛关注,建议生产企业密切关注国内外法规差异,严格控制偶氮着色剂、芳香族异氰酸酯以及其他助剂中PAAs的迁移风险。
中图分类号:
任平, 赵洁, 居莹, 王玉, 沈康俊, 刘曙. 食品接触材料中初级芳香胺的迁移风险与法规管控[J]. 中国塑料, 2022, 36(2): 139-146.
REN Ping, ZHAO Jie, JU Ying, WANG Yu, SHEN Kangjun, LIU Shu. Migration risk and regulatory control of primary aromatic amines in food contact materials[J]. China Plastics, 2022, 36(2): 139-146.
序号 | 化学名称 | CAS号 | 文献 | 法规及标准 | |
---|---|---|---|---|---|
欧盟 | 中国 | ||||
1 | 4,4’⁃次甲基⁃双⁃(2⁃氯苯胺) | 101⁃14⁃4 | [ | 法规[ | 标准[ |
2 | 4,4’⁃二氨基二苯甲烷(4,4'⁃亚甲基二苯胺) | 101⁃77⁃9 | [ | ||
3 | 4,4’⁃二氨基二苯醚 | 101⁃80⁃4 | [ | ||
4 | 对氯苯胺 | 106⁃47⁃8 | [ | ||
5 | 3,3’⁃二甲氧基联苯胺 | 119⁃90⁃4 | [ | ||
6 | 3,3’⁃二甲基联苯胺(邻联甲苯胺) | 119⁃93⁃7 | [ | ||
7 | 3⁃氨基对甲苯甲醚(2⁃甲氧基⁃5⁃甲基苯胺) | 120⁃71⁃8 | [ | ||
8 | 2,4,5⁃三甲基苯胺 | 137⁃17⁃7 | [ | ||
9 | 4,4’⁃二氨基二苯硫醚 | 139⁃65⁃1 | [ | ||
10 | 对氨基偶氮苯 | 60⁃09⁃3 | [ | ||
11 | 2,4⁃二氨基苯甲醚 | 615⁃05⁃4 | [ | ||
12 | 3,3’⁃二甲基⁃4,4’⁃二氨基二苯甲烷 | 838⁃88⁃0 | [ | ||
13 | 邻甲氧基苯胺(邻氨基苯甲醚、2⁃甲氧基苯胺) | 90⁃04⁃0 | [ | ||
14 | 2⁃萘胺 | 91⁃59⁃8 | [ | ||
15 | 3,3’⁃二氯联苯胺 | 91⁃94⁃1 | [ | ||
16 | 4⁃氨基联苯 | 92⁃67⁃1 | [ | ||
17 | 联苯胺 | 92⁃87⁃5 | [ | ||
18 | 邻甲苯胺 | 95⁃53⁃4 | [ | ||
19 | 4⁃氯邻甲苯胺 | 95⁃69⁃2 | [ | ||
20 | 2,4⁃二氨基甲苯 | 95⁃80⁃7 | [ [ | ||
21 | 邻氨基偶氮甲苯 | 97⁃56⁃3 | [ | ||
22 | 2⁃氨基⁃4⁃硝基甲苯 | 99⁃55⁃8 | [ | ||
23 | 间苯二胺 | 108⁃45⁃2 | [ | 法规[ | |
24 | 4,4⁃亚甲基双(3⁃氯⁃2,6⁃二乙基苯胺) | 106246⁃33⁃7 | — | 法规[ | - |
25 | 2,6⁃二氨基甲苯 | 823⁃40⁃5 | [ | 指南[ | - |
26 | 对苯二胺 | 106⁃50⁃3 | [ | 标准[ | |
27 | 2,6⁃二甲基苯胺 | 87⁃62⁃7 | [ | ||
28 | 苯胺 | 62⁃53⁃3 | [ | ||
29 | 2,4⁃二甲基苯胺 | 95⁃68⁃1 | [ | ||
30 | 2,4’⁃二氨基二苯甲烷 | 1208⁃52⁃2 | — | - | |
31 | 2,2’⁃二氨基二苯甲烷 | 6582⁃52⁃1 | — | - | |
32 | 4,4’⁃磺酰基双苯胺 | 80⁃08⁃0 | — | - | 标准[ |
33 | 对甲氧基苯胺 | 104⁃94⁃9 | [ | - | - |
34 | 对甲苯胺 | 106⁃49⁃0 | [ | - | - |
35 | 间氯苯胺 | 108⁃42⁃9 | [ | - | - |
36 | 1,5⁃二氨基萘(1,5⁃萘二胺) | 2243⁃62⁃1 | [ | - | - |
37 | 3,5⁃二氯苯胺 | 626⁃43⁃7 | [ | - | - |
38 | 2⁃氨基联苯 | 90⁃41⁃5 | [ | - | - |
39 | 3.4⁃二氯苯胺 | 95⁃76⁃1 | [ | - | - |
40 | 3⁃甲基苯胺 | 108⁃44⁃1 | [ | - | - |
41 | 均三甲基苯胺 | 88⁃05⁃1 | [ | - | - |
序号 | 化学名称 | CAS号 | 文献 | 法规及标准 | |
---|---|---|---|---|---|
欧盟 | 中国 | ||||
1 | 4,4’⁃次甲基⁃双⁃(2⁃氯苯胺) | 101⁃14⁃4 | [ | 法规[ | 标准[ |
2 | 4,4’⁃二氨基二苯甲烷(4,4'⁃亚甲基二苯胺) | 101⁃77⁃9 | [ | ||
3 | 4,4’⁃二氨基二苯醚 | 101⁃80⁃4 | [ | ||
4 | 对氯苯胺 | 106⁃47⁃8 | [ | ||
5 | 3,3’⁃二甲氧基联苯胺 | 119⁃90⁃4 | [ | ||
6 | 3,3’⁃二甲基联苯胺(邻联甲苯胺) | 119⁃93⁃7 | [ | ||
7 | 3⁃氨基对甲苯甲醚(2⁃甲氧基⁃5⁃甲基苯胺) | 120⁃71⁃8 | [ | ||
8 | 2,4,5⁃三甲基苯胺 | 137⁃17⁃7 | [ | ||
9 | 4,4’⁃二氨基二苯硫醚 | 139⁃65⁃1 | [ | ||
10 | 对氨基偶氮苯 | 60⁃09⁃3 | [ | ||
11 | 2,4⁃二氨基苯甲醚 | 615⁃05⁃4 | [ | ||
12 | 3,3’⁃二甲基⁃4,4’⁃二氨基二苯甲烷 | 838⁃88⁃0 | [ | ||
13 | 邻甲氧基苯胺(邻氨基苯甲醚、2⁃甲氧基苯胺) | 90⁃04⁃0 | [ | ||
14 | 2⁃萘胺 | 91⁃59⁃8 | [ | ||
15 | 3,3’⁃二氯联苯胺 | 91⁃94⁃1 | [ | ||
16 | 4⁃氨基联苯 | 92⁃67⁃1 | [ | ||
17 | 联苯胺 | 92⁃87⁃5 | [ | ||
18 | 邻甲苯胺 | 95⁃53⁃4 | [ | ||
19 | 4⁃氯邻甲苯胺 | 95⁃69⁃2 | [ | ||
20 | 2,4⁃二氨基甲苯 | 95⁃80⁃7 | [ [ | ||
21 | 邻氨基偶氮甲苯 | 97⁃56⁃3 | [ | ||
22 | 2⁃氨基⁃4⁃硝基甲苯 | 99⁃55⁃8 | [ | ||
23 | 间苯二胺 | 108⁃45⁃2 | [ | 法规[ | |
24 | 4,4⁃亚甲基双(3⁃氯⁃2,6⁃二乙基苯胺) | 106246⁃33⁃7 | — | 法规[ | - |
25 | 2,6⁃二氨基甲苯 | 823⁃40⁃5 | [ | 指南[ | - |
26 | 对苯二胺 | 106⁃50⁃3 | [ | 标准[ | |
27 | 2,6⁃二甲基苯胺 | 87⁃62⁃7 | [ | ||
28 | 苯胺 | 62⁃53⁃3 | [ | ||
29 | 2,4⁃二甲基苯胺 | 95⁃68⁃1 | [ | ||
30 | 2,4’⁃二氨基二苯甲烷 | 1208⁃52⁃2 | — | - | |
31 | 2,2’⁃二氨基二苯甲烷 | 6582⁃52⁃1 | — | - | |
32 | 4,4’⁃磺酰基双苯胺 | 80⁃08⁃0 | — | - | 标准[ |
33 | 对甲氧基苯胺 | 104⁃94⁃9 | [ | - | - |
34 | 对甲苯胺 | 106⁃49⁃0 | [ | - | - |
35 | 间氯苯胺 | 108⁃42⁃9 | [ | - | - |
36 | 1,5⁃二氨基萘(1,5⁃萘二胺) | 2243⁃62⁃1 | [ | - | - |
37 | 3,5⁃二氯苯胺 | 626⁃43⁃7 | [ | - | - |
38 | 2⁃氨基联苯 | 90⁃41⁃5 | [ | - | - |
39 | 3.4⁃二氯苯胺 | 95⁃76⁃1 | [ | - | - |
40 | 3⁃甲基苯胺 | 108⁃44⁃1 | [ | - | - |
41 | 均三甲基苯胺 | 88⁃05⁃1 | [ | - | - |
材质 | 检测样品 | 芳香胺种类 | 迁移量/mg·kg-1 | 检出性 |
---|---|---|---|---|
聚酰胺6、 聚酰胺66 | 聚酰胺餐具(勺、钳等) | — | 0.01~6.86 | 阳性 |
黑色餐具[ | 4,4’⁃二氨基二苯甲烷 | 20 | 阳性 | |
苯胺 | 0.1 | 阳性 | ||
对苯二胺、间苯二胺、2,4⁃二氨基甲苯、2,6⁃二氨基甲苯、邻氨基苯甲醚、联苯胺、邻甲苯胺、2,4⁃二甲基苯胺、2,6⁃二甲基苯胺、3,3⁃二甲基联苯胺、4⁃氨基联苯、4⁃氯⁃2⁃甲基苯胺、4⁃氯苯胺、5⁃甲氧基⁃2⁃甲基苯胺 | — | 阳性 | ||
绿色面包夹[ | 邻氯苯胺 | 0.002 | 阳性 | |
聚酰胺餐具[ | 4,4’⁃二氨基二苯甲烷 | 0.02 | 阳性 |
材质 | 检测样品 | 芳香胺种类 | 迁移量/mg·kg-1 | 检出性 |
---|---|---|---|---|
聚酰胺6、 聚酰胺66 | 聚酰胺餐具(勺、钳等) | — | 0.01~6.86 | 阳性 |
黑色餐具[ | 4,4’⁃二氨基二苯甲烷 | 20 | 阳性 | |
苯胺 | 0.1 | 阳性 | ||
对苯二胺、间苯二胺、2,4⁃二氨基甲苯、2,6⁃二氨基甲苯、邻氨基苯甲醚、联苯胺、邻甲苯胺、2,4⁃二甲基苯胺、2,6⁃二甲基苯胺、3,3⁃二甲基联苯胺、4⁃氨基联苯、4⁃氯⁃2⁃甲基苯胺、4⁃氯苯胺、5⁃甲氧基⁃2⁃甲基苯胺 | — | 阳性 | ||
绿色面包夹[ | 邻氯苯胺 | 0.002 | 阳性 | |
聚酰胺餐具[ | 4,4’⁃二氨基二苯甲烷 | 0.02 | 阳性 |
材质 | 检测样品 | 芳香胺种类 | 检测结果/mg·kg-1 | 检出性 |
---|---|---|---|---|
聚丙烯 | 粉色餐具[ | 苯胺 | 0.025(迁移量) | 阳性 |
橙黄色冰格[ | 2,4(6)⁃二甲基苯胺 | 0.004 6(迁移量) | 阳性 | |
苯乙烯⁃丙烯腈共聚物 | 黄色水杯[ | 2⁃氨基联苯 | 0.051(残留量) 0.008(迁移量) | 阳性 |
丙烯腈⁃丁二烯⁃苯乙烯共聚物 | 褐色榨汁机[ | 苯胺 | 0.047(残留量) | 阳性 |
材质 | 检测样品 | 芳香胺种类 | 检测结果/mg·kg-1 | 检出性 |
---|---|---|---|---|
聚丙烯 | 粉色餐具[ | 苯胺 | 0.025(迁移量) | 阳性 |
橙黄色冰格[ | 2,4(6)⁃二甲基苯胺 | 0.004 6(迁移量) | 阳性 | |
苯乙烯⁃丙烯腈共聚物 | 黄色水杯[ | 2⁃氨基联苯 | 0.051(残留量) 0.008(迁移量) | 阳性 |
丙烯腈⁃丁二烯⁃苯乙烯共聚物 | 褐色榨汁机[ | 苯胺 | 0.047(残留量) | 阳性 |
建议书名称 | 要求 |
---|---|
BfRIX[ | 食品接触制品中PAAs释放量为不得检出,PAAs总量检出限为0.01 mg/kg(食品或食品模拟物)。此外,在《欧盟物质和混合物的分类、标签和包装法规》 |
BfRXXI[ | PAAs的迁移量不超过50 μg/L。 |
BfRXXVIII[ | 溶剂挥发后,食品接触用聚氨酯黏合剂1m2成型品中残留的聚氨酯黏合剂不得超过10 g,食品或食品模拟物中不得检出迁移的溶剂或胺类物质。 |
BfRXXXVI[ | PAAs在食品接触制品中释放量为不得检出,PAAs总量检出限为0.01 mg/kg(食品或食品模拟物)。此外,在CLP法规(EC)1272/2008中分类为1A和1B类致癌物的PAAs的释放量为不得检出,单个PAAs的检出限为0.002 mg/kg(食品或食品模拟物)。 |
BfRXLl[ | 成品中不可检出异氰酸酯基团和PAAs。 |
BfRLI[ | PAAs在食品接触制品中释放量为不得检出,PAAs总量检出限为0.01 mg/kg(食品或食品模拟物)。此外,在CLP法规(EC)1272/2008中分类为1A和1B类致癌物的PAAs的释放量为不得检出,单个PAAs的检出限为0.002 mg/kg(食品或食品模拟物)。列入(EU)No10/2011附件Ⅰ中 |
建议书名称 | 要求 |
---|---|
BfRIX[ | 食品接触制品中PAAs释放量为不得检出,PAAs总量检出限为0.01 mg/kg(食品或食品模拟物)。此外,在《欧盟物质和混合物的分类、标签和包装法规》 |
BfRXXI[ | PAAs的迁移量不超过50 μg/L。 |
BfRXXVIII[ | 溶剂挥发后,食品接触用聚氨酯黏合剂1m2成型品中残留的聚氨酯黏合剂不得超过10 g,食品或食品模拟物中不得检出迁移的溶剂或胺类物质。 |
BfRXXXVI[ | PAAs在食品接触制品中释放量为不得检出,PAAs总量检出限为0.01 mg/kg(食品或食品模拟物)。此外,在CLP法规(EC)1272/2008中分类为1A和1B类致癌物的PAAs的释放量为不得检出,单个PAAs的检出限为0.002 mg/kg(食品或食品模拟物)。 |
BfRXLl[ | 成品中不可检出异氰酸酯基团和PAAs。 |
BfRLI[ | PAAs在食品接触制品中释放量为不得检出,PAAs总量检出限为0.01 mg/kg(食品或食品模拟物)。此外,在CLP法规(EC)1272/2008中分类为1A和1B类致癌物的PAAs的释放量为不得检出,单个PAAs的检出限为0.002 mg/kg(食品或食品模拟物)。列入(EU)No10/2011附件Ⅰ中 |
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32 | Union European . Commission regulation (EU) No 284/2011 laying down specific conditions and detailed procedures for the import of polyamide and melamine plastic kitchenware originating in or consigned from the People’s Republic of China and Hong Kong Special Administrative Region, China:Commission Regulation (EU) No 284/2011 [S]. Bruxelles: Official Journal of the European Union, 2011. |
33 | Union European . Commission regulation (EU) No 202/2014 amending regulation (EU) No 10/2011 on plastic materials and articles intended to come into contact with food:Commission Regulation (EU) No 202/2014 Amending Regulation (EU) No 10/2011 [S].Bruxelles: Official Journal of the European Union, 2014. |
34 | Union European . Commission regulation (EU) No 2016/1416 amending and correcting regulation (EU) No 10/2011 on plastic materials and articles intended to come into contact with food:Commission Regulation (EU) No 2016/1416 Amending and Correcting Regulation (EU) No 10/2011 [S].Bruxelles: Official Journal of the European Union, 2016. |
35 | Union European . Commission regulation (EU) No 2020/1245 amending and correcting regulation (EU) No 10/2011 on plastic materials and articles intended to come into contact with food:Commission Regulation (EU) No 2020/1245 Amending and Correcting Regulation (EU) No 10/2011 [S].Bruxelles: Official Journal of the European Union, 2020. |
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