塑料玩具化学品抽样检测及重点关注化学品筛选研究

doi:10.19491/j.issn.1001-9278.2020.08.013

中国塑料 ›› 2020, Vol. 34 ›› Issue (8): 78-84.DOI: 10.19491/j.issn.1001-9278.2020.08.013

塑料玩具化学品抽样检测及重点关注化学品筛选研究

陈晨¹, 蒋彬¹, 吕竹明¹, 吕泽瑜¹, 孙慧¹, 温婷婷²()

^1.轻工业环境保护研究所，北京，100089
^2.中科国清（北京）环境发展有限公司，北京，100094

收稿日期:2020-03-25 出版日期:2020-08-26 发布日期:2020-08-26

Study on Sampling Test and Filtering of Focused Chemicals in Plastic Toys

Chen CHEN¹, Bin JIANG¹, Zhuming LV¹, Zeyu LV¹, Hui SUN¹, Tingting WEN²()

^1.Environmental Protection Research Institute of Light Industry, Beijing 100089, China
^2.ZhongKe GuoQing (Beijing) Environmental Development Co, Ltd, Beijing 100094, China

Received:2020-03-25 Online:2020-08-26 Published:2020-08-26
Contact: Tingting WEN E-mail:twochencherry@163.com

摘要/Abstract

摘要：

对10种塑料玩具化学品按照EN71-3、REACH法规（EC 1907/2006）等的相关要求进行抽样检测，检出率最高的化学品为邻苯二甲酸酯类，同时还检出短链氯化石蜡、对特辛基苯酚乙氧基醚。通过建立塑料玩具重点关注化学品备选名单，并采用管理名录排除法进行初选，采用危害性和暴露性权重总和计分排序法进行复选，最终筛选出排名前6位的短链氯化石蜡、邻苯二甲酸丁基苄酯（BBP）、对氨基偶氮苯、铅及其化合物、镉及其化合物、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）为塑料玩具重点关注化学品，建议对其开展对人体健康和生态环境的风险评价。

关键词: 塑料玩具, 重点关注化学品, 抽样检测, 筛选

Abstract:

According to the requirements of EN71-3 and REACH regulation (EC 1907/2006)，ten types of plastic toys were sampled, and the chemicals within them were tested. Phthalates was detected as the chemicals with the highest detection rate, and the short-chain chlorinated paraffins and p-tetrocylphenol ethoxylate were also detected. A focused chemical candidate list was established for plastic toys at first, and then a primary election was conducted for the management lists by an exclusion method. Afterward, a recheck was performed by the ranking method of the sum of harmfulness and exposure weights. Finally, the top 6 chemicals including short-chain chlorinated paraffins, butyl benzyl phthalate, p-aminoazobenzene, lead and its compounds, cadmium and its compounds, and diisobutyl phthalate were filtered as the focused chemicals for plastic toys. A risk assessment on human health and ecological environment was suggested to carry out for these focused chemicals.

Key words: plastic toy, focused chemicals, sampling test, filtering

中图分类号:

TQ317.2

陈晨, 蒋彬, 吕竹明, 吕泽瑜, 孙慧, 温婷婷. 塑料玩具化学品抽样检测及重点关注化学品筛选研究[J]. 中国塑料, 2020, 34(8): 78-84.

Chen CHEN, Bin JIANG, Zhuming LV, Zeyu LV, Hui SUN, Tingting WEN. Study on Sampling Test and Filtering of Focused Chemicals in Plastic Toys[J]. China Plastics, 2020, 34(8): 78-84.

图/表 8

参考文献 9

1	KUTZ M. Applied Plastics Engineering Handbook (Second Edition)Processing, Materials, and Applications[M].Plastics Design Library.2017：533⁃553.
2	王笑妍. 邻苯二甲酸酯类增塑剂概况及法规标准现状[J].中国塑料. 2019，33(6)：95⁃105.
	WANG X Y. Overview of Phthalate Plasticizers, Current Regulations and Standards[J].China Plastics. 2019，33(6)：95⁃105.
3	张悦.邻苯二甲酸酯类毒性及检测方法研究进展[J].环境化学. 2019，38(5)：1 035⁃1 044.
	ZHANG Y. Research Progress in Toxicity and Detection Methods of Phthalic Acid Esters[J].Environmental Chemistry. 2019，38(5)：1 035⁃1 044.
4	陈晓秋.水环境优先控制有机污染物的筛选方法探讨[J].福建分析测试. 2006，15(1)：15⁃17.
	CHEN X Q. Discussing on the Filtering Method of Prior Controlled Organic Pollutants in Water[J].Fujian Analysis&Testing. 2006，15(1)：15⁃17.
5	张鹏.塑料玩具中有害物质风险分析⁃以ABS塑料玩具为例[J].合成材料老化与应用. 2016，45(1)：134⁃138.
	ZHANG P. Risk Analysis of Hazardous Substances in Plastic Toys⁃A Case Study of ABS Plastic Toys[J].Synthetic Materials and Application. 2016，45(1)：134⁃138.
6	府雨月. 儿童玩具和用品中18种多环芳烃含量检测与风险分析[J].中国塑料. 2018，32(12)：126⁃131.
	FU Y Y. Detection and Risk Analysis of 18 Types of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Children’s Toys and Pro⁃ducts[J]. China Plastics. 2018，32(12)：126⁃131.
7	李欣赟.玩具中多溴联苯和多溴联苯醚的检测及健康风险评估[D]. 上海.华东理工大学：2012.
8	徐淳.中国短链氯化石蜡排放清单和预测[J].北京大学学报（自然科学版）. 2014，50(2)：369⁃378.
	XU C. Emission Inventory Prediction of Short Chain Chlorinated Paraffins (SCCPs) in China[J]. Acta Scientiarum Naturalium Universitatis Pekinensis. 2014，50(2)：369⁃378.
9	于智睿，塑料玩具中短链氯化石蜡含量检测[J].中国塑料. 2019，33(8)：95⁃100.
	YU Z R. Determination of Short Chain⁃Chlorinated Paraffin in Plastic Toys[J]. China Plastics. 2019，33(8)：95⁃100.

样品编号	样品名称	材质	来源	产地	备注
PVC?01	母子小黄鸭	PVC	小商品批发市场	浙江	6个月以上
PVC?02	铃铛球	PVC	小商品批发市场	浙江	6个月以上
PVC?03	炫彩音乐跳马	PVC	小商品批发市场	安徽	1岁以上
PVC?04	娃娃玩偶	PVC	小商品批发市场	无	1岁以上
ABS?01	佩琪小猪	ABS	小商品批发市场	广东	6个月以上
ABS?02	回力车	ABS	超市	广东	18个月以上
ABS?03	拍拍乐手铃	ABS	小商品批发市场	广东	6个月以上
ABS?04	遥控车模	ABS	超市	广东	3岁以上
PP?01	沙滩小桶	PP	超市	广东	1岁以上
PP?02	小手枪	PP	小商品批发市场	江苏	3岁以上

样品编号	样品名称	材质	来源	产地	备注
PVC?01	母子小黄鸭	PVC	小商品批发市场	浙江	6个月以上
PVC?02	铃铛球	PVC	小商品批发市场	浙江	6个月以上
PVC?03	炫彩音乐跳马	PVC	小商品批发市场	安徽	1岁以上
PVC?04	娃娃玩偶	PVC	小商品批发市场	无	1岁以上
ABS?01	佩琪小猪	ABS	小商品批发市场	广东	6个月以上
ABS?02	回力车	ABS	超市	广东	18个月以上
ABS?03	拍拍乐手铃	ABS	小商品批发市场	广东	6个月以上
ABS?04	遥控车模	ABS	超市	广东	3岁以上
PP?01	沙滩小桶	PP	超市	广东	1岁以上
PP?02	小手枪	PP	小商品批发市场	江苏	3岁以上

样品编号	SVHCs及DINP、DIDP、DNOP/%				多溴联苯/ mg·kg^-1	多溴联苯醚/ mg·kg^-1	EN71?3 3类重金属/ mg·kg^-1
样品编号	邻苯二甲酸酯类		短链氯化石蜡	其他	多溴联苯/ mg·kg^-1	多溴联苯醚/ mg·kg^-1	EN71?3 3类重金属/ mg·kg^-1
PVC?01	DIBP^a）	5.106	3.9	ND^d)	ND	ND	ND
PVC?01	DEHP^b）	0.052	3.9	ND^d)	ND	ND	ND
PVC?02	ND		ND	ND	ND	ND	ND
PVC?03	DEHP	0.557	ND	ND	ND	ND	ND
PVC?03	DIBP	>19.7	ND	ND	ND	ND	ND
PVC?04	DINP	1.94	0.086	0.13（对特辛基苯酚乙氧基醚）	ND	ND	ND
	DEHP	>10.8
	DBP^c)	>10.8
ABS?01	ND		ND	ND	ND	ND	ND
ABS?02	DEHP	0.132	ND	0.033（硝酸铅）、0.037[双（十八酸基）二氧代三铅]	ND	ND	ND
ABS?03	ND		ND	ND	ND	ND	ND
ABS?04	DEHP	0.184	ND	ND	ND	ND	ND
PP?01	DEHP	1.81	ND	ND	ND	ND	ND
	DBP	0.891
	DIBP	1.042
PP?02	DEHP	0.493	ND	ND	ND	ND	ND

样品编号	SVHCs及DINP、DIDP、DNOP/%				多溴联苯/ mg·kg^-1	多溴联苯醚/ mg·kg^-1	EN71?3 3类重金属/ mg·kg^-1
样品编号	邻苯二甲酸酯类		短链氯化石蜡	其他	多溴联苯/ mg·kg^-1	多溴联苯醚/ mg·kg^-1	EN71?3 3类重金属/ mg·kg^-1
PVC?01	DIBP^a）	5.106	3.9	ND^d)	ND	ND	ND
PVC?01	DEHP^b）	0.052	3.9	ND^d)	ND	ND	ND
PVC?02	ND		ND	ND	ND	ND	ND
PVC?03	DEHP	0.557	ND	ND	ND	ND	ND
PVC?03	DIBP	>19.7	ND	ND	ND	ND	ND
PVC?04	DINP	1.94	0.086	0.13（对特辛基苯酚乙氧基醚）	ND	ND	ND
	DEHP	>10.8
	DBP^c)	>10.8
ABS?01	ND		ND	ND	ND	ND	ND
ABS?02	DEHP	0.132	ND	0.033（硝酸铅）、0.037[双（十八酸基）二氧代三铅]	ND	ND	ND
ABS?03	ND		ND	ND	ND	ND	ND
ABS?04	DEHP	0.184	ND	ND	ND	ND	ND
PP?01	DEHP	1.81	ND	ND	ND	ND	ND
	DBP	0.891
	DIBP	1.042
PP?02	DEHP	0.493	ND	ND	ND	ND	ND

名称	CAS号	主要来源
ABS	9003?56?9	塑料玩具、电动玩具主体结构
PVC	9002?86?2
PP	9003?07?0
低密度聚乙烯（PE?LD）	9002?88?4	玩具配件
乙烯?醋酸乙烯共聚物（EVA）	24937?78?8
苯乙烯?丁二烯?苯乙烯嵌段共聚物（SBS）	7631?90?5
聚苯乙烯（PS）	9003?53?6
对苯二甲酸二辛酯	6422?86?2	增塑剂、稳定剂
DEHP	117?81?7
DIBP	84?69?5
DBP	84?74?2
BBP	85?68?7
DINP	68515?48?0
DIDP	26761?40?0
DNOP	117?84?0
短链氯化石蜡	85535?84?8
镍及其化合物	7440?02?0	染料、涂料、稳定剂、
镉及其化合物	7440?43?9
铬及其化合物	7440?47?3
铅及其化合物	7439?92?1
对氨基偶氮苯	60?09?3
对特辛基苯酚乙氧基醚	26636?32?8
乙酸乙酯	141?78?6	溶剂
丙酮	67?64?1
丁酮	78?93?3
萘	91?20?3	脱模剂

塑料玩具化学品抽样检测及重点关注化学品筛选研究

Study on Sampling Test and Filtering of Focused Chemicals in Plastic Toys

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得分	打分原则（具有下述危害特性的化学品）
5	1）CMR^a)(类别1B以上)且水生生物急性毒性（类别1）且水生生物慢性毒性（类别1）；或 2）PBT^b)或vPvB^c)
4	1）水生生物急性毒性类别1且水生生物慢性毒性类别1；或 2）CMR（类别1B以上）
3	1）水生生物急性毒性（类别1）；或 2）水生生物慢性毒性（类别2以上）；或 3）急性毒性（类别1）
2	其他化学品

项目	得分	打分原则
挥发性	5	易挥发，沸点<50 ℃，饱和蒸汽压>10^-1 Pa
	3	半挥发，沸点50~260 ℃，饱和蒸汽压10^-1~10^-3 Pa
	1	难挥发，沸点260~400 ℃，饱和蒸汽压10^-3~10^-5 Pa
	0	不挥发，沸点>400 ℃，饱和蒸汽压<10^-5 Pa
可接触性	5	主要分布在产品表面
	3	产品表面有分布
	1	产品表面无分布
生物降解性	5	不降解，如重金属及其化合物
	3	难降解，厌氧生物降解性>28 d 或属于POPs物质
	1	易降解，厌氧生物降解性<28 d
焚烧后二次污染	5	含重金属和卤族元素
	3	含苯环
	1	其他

名称	权重值(W)	危害性	暴露途径		处置时是否存在环境危害		总分	排序
		危害性	挥发性	可接触性	焚烧	填埋
		5	1	2	1	1
DEHP	R	3	1	3	3	3	28	12
DEHP	R×W	15	1	6	3	3	28	12
DIBP	R	4	3	3	3	3	35	6
DIBP	R×W	20	3	6	3	3	35	6
DBP	R	3	3	3	3	3	30	7
DBP	R×W	15	3	6	3	3	30	7
BBP	R	5	3	3	3	3	40	2
BBP	R×W	25	3	6	3	3	40	2
DINP	R	3	1	3	3	3	28	12
DINP	R×W	15	1	6	3	3	28	12
DIDP	R	3	3	3	3	3	30	7
DIDP	R×W	15	3	6	3	3	30	7
DNOP	R	2	3	3	3	3	25	15
DNOP	R×W	10	3	6	3	3	25	15
短链氯化石蜡	R	5	1	3	5	5	42	1
短链氯化石蜡	R×W	25	1	6	5	5	42	1
镍及其化合物	R	2	0	5	5	5	30	7
镍及其化合物	R×W	10	0	10	5	5	30	7
镉及其化合物	R	3	0	5	5	5	36	4
镉及其化合物	R×W	15	1	10	5	5	36	4
铬及其化合物	R	2	0	5	5	5	30	7
铬及其化合物	R×W	10	0	10	5	5	30	7
铅及其化合物	R	3	0	5	5	5	36	4
铅及其化合物	R×W	15	1	10	5	5	36	4
对氨基偶氮苯	R	4	3	5	3	3	39	3
对氨基偶氮苯	R×W	20	3	10	3	3	39	3
对特辛基苯酚乙氧基醚	R	2	1	5	3	3	27	14
对特辛基苯酚乙氧基醚	R×W	10	1	10	3	3	27	14
乙酸乙酯	R	2	5	1	1	1	19	16
乙酸乙酯	R×W	10	5	2	1	1	19	16
丙酮	R	2	5	1	1	1	19	16
丙酮	R×W	10	5	2	1	1	19	16
丁酮	R	2	5	1	1	1	19	16
丁酮	R×W	10	5	2	1	1	19	16
萘	R	3	3	3	3	3	30	7
萘	R×W	15	3	6	3	3	30	7

[1]	孙颖, 黄岩, 王星煜, 翁云宣. 快递包装袋挥发性气味成分分析[J]. 中国塑料, 2022, 36(5): 116-121.
[2]	武静文. 利用电感耦合等离子体原子发射光谱法检测塑料类输液容器中多种金属元素与离子的可行性研究[J]. 中国塑料, 2020, 34(9): 73-79.
[3]	张景顺, 姜红, 满吉. 基于X射线荧光光谱与双标图对鞋底材料的分类研究[J]. 中国塑料, 2020, 34(9): 80-83.

名称	CAS号	斯德哥尔摩公约	水俣公约	REACH SVHC	REACH 附件17	重点环境管理危险化学品名录	危险化学品名录	是否列入复选名单
ABS	9003?56?9	×	×	×	×	×	×	×
PVC	9002?86?2	×	×	×	×	×	×	×
PP	9003?07?0	×	×	×	×	×	×	×
PE?LD	9002?88?4	×	×	×	×	×	×	×
EVA	24937?78?8	×	×	×	×	×	×	×
SBS	7631?90?5	×	×	×	×	×	×	×
PS	9003?53?6	×	×	×	×	×	×	×
对苯二甲酸二辛酯	6422?86?2	×	×	×	×	×	×	×
DEHP	117?81?7	×	×	√	√	×	×	√
DIBP	84?69?5	×	×	√	√	×	×	√
DBP	84?74?2	×	×	√	√	×	×	√
BBP	85?68?7	×	×	√	√	×	×	√
DINP	68515?48?0	×	×	×	√	×	×	√
DIDP	26761?40?0	×	×	×	√	×	×	√
DNOP	117?84?0	×	×	×	√	×	×	√
短链氯化石蜡	85535?84?8	√	×	√	×	×	√	√
镍及其化合物	7440?02?0	×	×	×	√	×	√	√
镉及其化合物	7440?43?9	×	×	√	√	×	√	√
铬及其化合物	7440?47?3	×	×	√	√	×	√	√
铅及其化合物	7439?92?1	×	×	√	√	×	√	√
对氨基偶氮苯	60?09?3	×	×	√	×	×	×	√
对特辛基苯酚乙氧基醚	26636?32?8	×	×	√	×	×	×	√
乙酸乙酯	141?78?6	×	×	×	×	×	√	√
丙酮	67?64?1	×	×	×	×	×	√	√
丁酮	78?93?3	×	×	×	×	×	√	√
萘	91?20?3	×	×	×	√	×	√	√

名称	CAS号	斯德哥尔摩公约	水俣公约	REACH SVHC	REACH 附件17	重点环境管理危险化学品名录	危险化学品名录	是否列入复选名单
ABS	9003?56?9	×	×	×	×	×	×	×
PVC	9002?86?2	×	×	×	×	×	×	×
PP	9003?07?0	×	×	×	×	×	×	×
PE?LD	9002?88?4	×	×	×	×	×	×	×
EVA	24937?78?8	×	×	×	×	×	×	×
SBS	7631?90?5	×	×	×	×	×	×	×
PS	9003?53?6	×	×	×	×	×	×	×
对苯二甲酸二辛酯	6422?86?2	×	×	×	×	×	×	×
DEHP	117?81?7	×	×	√	√	×	×	√
DIBP	84?69?5	×	×	√	√	×	×	√
DBP	84?74?2	×	×	√	√	×	×	√
BBP	85?68?7	×	×	√	√	×	×	√
DINP	68515?48?0	×	×	×	√	×	×	√
DIDP	26761?40?0	×	×	×	√	×	×	√
DNOP	117?84?0	×	×	×	√	×	×	√
短链氯化石蜡	85535?84?8	√	×	√	×	×	√	√
镍及其化合物	7440?02?0	×	×	×	√	×	√	√
镉及其化合物	7440?43?9	×	×	√	√	×	√	√
铬及其化合物	7440?47?3	×	×	√	√	×	√	√
铅及其化合物	7439?92?1	×	×	√	√	×	√	√
对氨基偶氮苯	60?09?3	×	×	√	×	×	×	√
对特辛基苯酚乙氧基醚	26636?32?8	×	×	√	×	×	×	√
乙酸乙酯	141?78?6	×	×	×	×	×	√	√
丙酮	67?64?1	×	×	×	×	×	√	√
丁酮	78?93?3	×	×	×	×	×	√	√
萘	91?20?3	×	×	×	√	×	√	√